Abertura: A Infância em Ohio
O filme começa em 1995, mostrando Natasha Romanoff ainda criança vivendo uma vida aparentemente comum nos subúrbios de Ohio. Ela mora com sua irmã mais nova Yelena Belova, sua mãe Melina Vostokoff e seu pai Alexei Shostakov. Porém, logo se revela que aquela não é uma família comum, mas sim agentes russos disfarçados, trabalhando em uma missão de infiltração nos Estados Unidos. Quando a missão chega ao fim, eles são perseguidos por agentes americanos e precisam fugir. A fuga culmina em Cuba, onde as meninas são separadas dos “pais” e entregues à Sala Vermelha, onde passam por treinamento intensivo e lavagem cerebral para se tornarem assassinas.
O Contexto Após Guerra Civil
A trama avança para os eventos logo após Capitão América: Guerra Civil (2016). Natasha está foragida, já que ajudou Steve Rogers a escapar da prisão e violou os Acordos de Sokovia. Enquanto ela tenta se manter escondida, o secretário Thaddeus Ross lidera uma caçada contra ela, mas Natasha consegue escapar e se refugia em uma cabana isolada na Noruega.
O Pacote Misterioso
Natasha recebe um pacote enviado por Yelena, que contém frascos de um gás vermelho capaz de desfazer o controle mental da Sala Vermelha sobre suas agentes. Esse pacote desperta o interesse da organização, e logo Natasha é atacada por um inimigo letal: o Treinador (Taskmaster), um soldado misterioso que copia perfeitamente os movimentos de combate de seus adversários. Natasha consegue escapar, mas percebe que precisa entender melhor o que está acontecendo.
O Reencontro com Yelena
Natasha viaja até Budapeste, onde encontra Yelena. O reencontro é inicialmente violento, com uma luta corpo a corpo brutal entre as duas, mas logo percebem que precisam se unir contra um inimigo maior. Yelena revela que conseguiu se libertar do controle mental graças ao gás vermelho e que a Sala Vermelha ainda está ativa, comandada pelo general Dreykov, que todos acreditavam estar morto.
Descobrindo a Verdade sobre Dreykov
Natasha descobre que a Sala Vermelha nunca foi destruída, mas sim escondida em segredo, operando a partir de uma instalação aérea camuflada. Dreykov continua raptando meninas no mundo inteiro, submetendo-as a treinamentos desumanos e controle químico, transformando-as em Viúvas Negras sem vontade própria. Natasha, atormentada pela culpa de seu passado, decide acabar de vez com essa operação.
Reunião de Família
Natasha e Yelena percebem que precisam de mais informações. Para isso, libertam Alexei Shostakov, o Guardião Vermelho, de uma prisão na Rússia. Alexei, agora mais velho e fora de forma, ainda se vê como o grande super-soldado da União Soviética e tem uma relação ao mesmo tempo cômica e desastrada com as filhas adotivas. Ele os leva até Melina, que vive isolada em uma fazenda fazendo experimentos genéticos para a Sala Vermelha.
Durante o reencontro, muitas mágoas vêm à tona. Natasha e Yelena lembram que a infância “feliz” que tiveram era apenas uma fachada de missão. Porém, entre conflitos e revelações, o grupo decide se unir contra Dreykov.
A Infiltração na Sala Vermelha
O grupo planeja infiltrar-se na base secreta de Dreykov. A instalação fica suspensa no ar, escondida por tecnologia avançada. Natasha se deixa capturar de propósito para chegar até Dreykov. Lá, descobre a verdade sobre o Treinador: trata-se de Antonia Dreykov, filha do general, que Natasha acreditava ter matado anos antes em uma explosão para encerrar a Sala Vermelha. A revelação aumenta ainda mais a culpa de Natasha.
A Queda de Dreykov
Durante o confronto, Natasha descobre que não consegue atacar Dreykov devido a um bloqueio químico implantado no treinamento das Viúvas. Para se libertar, ela quebra o próprio nariz, anulando o feromônio que a impedia de reagir. Natasha então consegue lutar contra Dreykov, enquanto Yelena e as outras Viúvas enfrentam Antonia. Usando o gás vermelho, Natasha liberta as assassinas do controle mental.
A Destruição da Sala Vermelha
O grupo provoca a queda da instalação, iniciando uma fuga dramática enquanto tudo desmorona. Natasha enfrenta Antonia em uma última batalha, mas em vez de matá-la, consegue usar o gás vermelho para libertá-la do controle. Yelena, em um ato de sacrifício, quase morre tentando destruir a nave de Dreykov, mas sobrevive. Já Dreykov morre na explosão da base.
A Despedida da Família
Com a queda da Sala Vermelha e as Viúvas libertas, Natasha, Yelena, Alexei e Melina têm um momento de despedida. Apesar das feridas emocionais e do passado de mentiras, há entre eles um laço verdadeiro de família. Natasha decide continuar em sua luta, consciente de que ainda precisa ajudar os Vingadores, enquanto Yelena e as demais seguem novos caminhos.
Epílogo
Natasha parte com um novo avião, determinada a resgatar seus amigos que foram presos após a Guerra Civil. O filme termina preparando o terreno para os eventos de Vingadores: Guerra Infinita (2018).
Na cena pós-créditos, já após a morte de Natasha em Vingadores: Ultimato (2019), Yelena visita seu túmulo. Lá, ela encontra Valentina Allegra de Fontaine, que a recruta e aponta Clint Barton (Gavião Arqueiro) como o responsável pela morte de sua irmã, preparando o enredo da série Gavião Arqueiro no Disney+.
